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水性雙組分亮光白色面漆的研制與應(yīng)用
2023年05月25日    閱讀量:     新聞來源:2022水性二十年紀(jì)念冊  |  投稿

國內(nèi)木家具制品涂裝市場,受國家法規(guī)以及各地環(huán)保政策的推動,在過去的兩三年內(nèi)進行了轟轟烈烈的“油轉(zhuǎn)水”,水性木器涂料相比于傳統(tǒng)涂料在VOC排放方面具備絕對優(yōu)勢,得到了極大范圍的應(yīng)用,且水性涂料的用量每年持續(xù)以較大比例的速度在增長。在不斷發(fā)展的過程中,水性涂料自身存在的缺陷也暴露出來,尚不能滿足木制品在涂裝裝飾性、表面保護性、功能性等方面的需求,尤其是在白亮光等高端木制品領(lǐng)域,水性亮光白涂料未占到一席之地。白亮光是中式傳統(tǒng)家具中的經(jīng)典款式,被廣泛應(yīng)用在板式家具上,因其靚麗嶄新的色彩,得到消費者的青睞涂料在線coatingol.com。現(xiàn)有的水性雙組分亮光白,在流水線機械化涂裝時易形成痱子,成品率低,另外,其亮光豐滿度效果易塌陷難持久。水性木器涂料適應(yīng)各種涂裝方式,降低VOCs的排放,符合消費者對于環(huán)保性的需求,是后續(xù)木器涂料的重要發(fā)展方向,對水性雙組分亮光白色涂料的開發(fā)具有長遠的意義。


1 實驗部分


1.1 實驗主要原材料


樹脂:水性羥基聚氨酯分散體、水性羥基丙烯酸分散體、水性羥基丙烯酸乳液,科思創(chuàng)、萬華化學(xué)、長興化學(xué);助劑:消泡劑、基材潤濕劑、分散劑、流平劑、流變助劑、增稠劑,贏創(chuàng)、畢克化學(xué)、明凌、海明斯;固化劑:脂肪族聚異氰酸酯,科思創(chuàng)、萬華化學(xué);溶劑:醇醚溶劑、丙二醇二乙酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯,陶氏化學(xué)。


1.2 實驗儀器及設(shè)備


高速分散研磨機,VMA-Getzmann;恒溫恒濕箱,上海現(xiàn)代環(huán)境工程有限公司;往復(fù)式噴涂機、紅外干燥線,Makor;桔皮儀,畢克化學(xué);流掛儀、刮板細度儀,涂-4#黏度杯,廣州標(biāo)格達精密儀器有限公司;


玻璃量筒、電子天平、電子秒表,南京康洛達實驗儀器有限公司。


1.3 基礎(chǔ)參考配方及工藝


基礎(chǔ)參考配方及工藝見表1和表2.

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表1配方中,除流變助劑是按有效分計算(通過減少水量實現(xiàn)100%)外,其他材料均按供應(yīng)態(tài)計算。

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1.4 性能檢測結(jié)果及檢測方法


按照n(-NCO):n(-OH)=1.8的比例,將主漆和固化劑按100:25混合均勻,加入適量去離子水,調(diào)整至適宜的施工黏度(60s,涂-4),按照200g/m2的涂布量噴涂于UV底上,50℃紅外干燥1h,室溫干燥24h,50℃紅外干燥36h,依據(jù)國標(biāo)GB/T23999-2009及GB/T 3324-2017對涂料進行相關(guān)性能檢測,如表3: 

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2 結(jié)果與討論


2.1 水性樹脂與固化劑的選擇


水性樹脂和固化劑是漆膜的主成膜物質(zhì),其決定了漆膜的物理性能,也在很大程度上決定了漆膜的裝飾效果。實驗中,為了平衡遮蓋力、豐滿度和干膜膜厚,我們預(yù)先設(shè)定主劑的顏基比為1:1,施工固含量≥45%。為了保證固化劑的手?jǐn)嚪稚⑿裕瑢⒐袒瘎┌幢?使用PMA/PGDA做70%開稀。水性樹脂選擇水性羥基聚氨酯分散體(A)、水性羥基丙烯酸分散體(B)、水性羥基丙烯酸乳液(C)三類,固化劑選擇脂肪族聚異氰酸酯(HD-1)、低黏度脂肪族聚異氰酸酯(HD-2)、親水脂肪族聚異氰酸酯(HD-3)三類,形成交叉測試項目,通過對比光澤以及表面效果(主觀判定)確認(rèn)涂料中樹脂和固化劑的選用。實驗中,我們設(shè)定NCO/OH值在1.5-1.9之間,施工配比保證施工固含量的一致性,為了更突顯差異性,涂布量設(shè)定為兩個十字300g/m2。


依據(jù)表4可見,水性羥基丙烯酸乳液與非親水性固化劑的相容性不佳,而水性高羥丙烯酸/聚氨酯分散體與其相容性可被接受,可以搭配使用。A1與B2形成的板面痱子較少,HD-2與HD-3形成的痱子相對較少。A1、B3在高光澤方面表現(xiàn)最佳。選定A1與B3復(fù)配作為主成膜物質(zhì),HD-2與HD-3復(fù)配成HD-4作為固化劑。

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后續(xù)實驗中,將B3與A1按固體份4:1復(fù)配依據(jù)參考配方及工藝制成主劑,搭配HD-3與HD-4固化劑,施工配比調(diào)整為主劑:固化劑:水=1005:25:25,按涂布量300g/m2和200g/m2兩個梯度施工,板面效果如圖1所示。


主劑配HD-3,左300g/m2,右200g/m2

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主劑配HD-4,左300g/m2,右200g/m2


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 圖1 不同涂布量板面痱子分布情況


按圖1所示效果圖,親水脂肪族聚異氰酸酯復(fù)配低黏度脂肪族聚異氰酸酯應(yīng)用于水性雙組分亮光白面漆中,可以有效減少痱子的形成。


2.2 基材潤濕劑的選擇


基材潤濕劑的選擇目標(biāo)很明確:首重低表面張力,其次低泡傾向,兼顧流平性。實驗中,在100份B3/A1的混合樹脂中,添加0.5%的基材潤濕劑,其他成分不加制成主劑。1800rpm分散15分鐘主劑,通過觀測不同時間點相同重量涂料在量筒內(nèi)的體積變化來表征潤濕劑的穩(wěn)泡性;隔夜消泡后,通過表面張力儀測定表面張力。


從表5的結(jié)果分析可知,W3、W5、W6表現(xiàn)出較低的表面張力,W2、W4、W5表現(xiàn)出較好的低泡性,結(jié)合自消泡性(液面高度)和脫泡性(液內(nèi)分界線)的表現(xiàn),初選W2、W4、W5進行后續(xù)流平性的測試評定。

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后續(xù)實驗中,主劑按NCO/OH=1.8復(fù)配固化劑,適量水,涂布量按200g/m2制板,漆膜室溫干燥24h后,通過桔皮儀測定漆膜流平性。其中LW表征長波流平性,SW表征短波流平性,值越小流平性越好,DOI表征鮮映性,值越大鮮映性越高。

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依據(jù)表6流平性的數(shù)據(jù),W4表現(xiàn)出較好的流平性數(shù)據(jù),且其具有低泡性。由此選定W4與W5復(fù)配作為后續(xù)主劑的潤濕劑,同時保證低表面張力的同時,兼顧低泡性和流平性。


2.3 增稠劑的選擇


增稠劑的主要作用就是調(diào)整涂料的黏度和流動狀態(tài),使其滿足儲存性能、施工性能等要求。要完全滿足這些要求,不是單一一支增稠劑或者單靠增稠劑就能解決的,往往需要同類別或同效果材料進行復(fù)配。此處增稠劑的選擇,我們重點考慮對黏度的貢獻以及對雙組分涂料可使用時間的影響,可使用時間一般的指標(biāo)是3-4h。實驗中,我們將主劑黏度調(diào)整至60±5KU,按照主劑:固化劑:水=100:25:15的比例進行調(diào)配,通過測定室溫下涂-4黏度的變化確認(rèn)可使用時間的長短,測試結(jié)果如表7:

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從表7中測試結(jié)果可以看出,我們經(jīng)常講的高、中、低剪聚氨酯增稠劑跟流杯黏度貢獻和可使用時間沒有必然的聯(lián)系,不同牌號的同類型增稠劑在同一個體系內(nèi)的表現(xiàn)是不一致的,所以增稠劑的選用需要根據(jù)實際的涂料體系進行測試篩選。根據(jù)結(jié)果,首先選用H7并固定其添加量為0.5%,H7作為牛頓型高剪增稠劑對涂料的噴涂霧化和濕膜流平是有幫助,但過量添加會造成噴涂出槍難得問題。其次,選用H2作為黏度的調(diào)節(jié)增稠劑。當(dāng)然,也可以使用H2+H5或者H2+H5+H7的組合,根據(jù)后續(xù)的測試結(jié)果或者不同的需求來調(diào)整。


2.4 流變助劑的選擇


流變助劑是較大程度上調(diào)整液體流變特性的一類材料。單用情況下,尤其是無機類的流變助劑,對涂料的黏度及流變特性的改變較弱。但在與聚氨酯增稠劑復(fù)配使用時,可以達到1+1>2的互補效果。流變助劑主要關(guān)注抗流掛性能、可使用時間、流平性。抗流掛等級主要用來評估涂料調(diào)配后的抗沉降能力、遮黑邊的能力和防堆邊的能力。涂料本身的抗流掛能力過強,可能會影響漆膜的流平平整度,所以評估抗流掛性的同時需要同時兼顧流平性。在流變助劑對可使用時間影響的實驗中,我們設(shè)定流變助劑0.5%的有效分添加量,觀測罐內(nèi)3天的50℃熱儲穩(wěn)定性。依據(jù)結(jié)果,選擇熱儲后狀態(tài)最好的R3、R5、R7做后續(xù)的評估。R3對黏度的貢獻小,對細度的影響小,所以暫時放棄R2。測試結(jié)果見表8:

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后續(xù)實驗中,我們固定其他組分的比例,添加流變助劑有效分0.5%,測定流變助劑對涂料特性、可使用時間、流平性的影響。測試結(jié)果見表9、表10、表11:

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根據(jù)實驗數(shù)據(jù)分析:膨潤土抗流掛性能佳,但對光澤影響大,且對可使用時間影響巨大。氣相二氧化硅抗流掛性能一般,略影響光澤,對可使用時間影響極小。另外,直接分散二氧化硅對細度有影響,確認(rèn)使用時,建議提前做好砂磨漿或跟白色漿共砂磨。EVA蠟類流變助劑在抗流掛等級、可使用時間、流平性方面均有較佳的表現(xiàn),對過程影響較小,有助于提高水性雙組分涂料的施工穩(wěn)定性[1]。


2.5 流平劑的選擇


流平比較復(fù)雜,它既跟潤濕、鋪展有關(guān)聯(lián),又跟涂料黏度有關(guān)聯(lián),是一個隨時間變化的過程。水性雙組分亮光面漆是對表面裝飾效果要求極高的一類涂料產(chǎn)品,流平劑在其中起到至關(guān)重要的作用。實驗中,我們選擇幾類市面公認(rèn)有較好效果的流平劑進行比較,主要通過量化流平性數(shù)據(jù)和主觀判定來實現(xiàn)選用。

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根據(jù)表12的測試結(jié)果,SL-4的量化數(shù)據(jù)表示可以提供漆膜最好的長波流平性及鮮映性,與主觀判定的結(jié)果一致。SL-4可作為該體系的最優(yōu)流平劑。


2.6 其他助劑的選擇


成膜助劑的選用需要綜合考慮原材料和固化劑代入的溶劑,確保涂料中VOC的含量以及施工時VOCs的排放滿足國家和地方相關(guān)法律法規(guī)的規(guī)定。


分散劑的選用需要與鈦白粉的選用相輔相成,既要保證粉料的分散細度和防沉性,又要保證涂料最終的罐內(nèi)防浮色和漆膜的色差。


最后進行的是消泡劑的選用,生產(chǎn)高速分散時的快速消泡性以及罐內(nèi)長效消泡性,是相對比較容易解決的。因工藝、環(huán)境、設(shè)備等差異,設(shè)備噴涂時產(chǎn)生的機械泡是最難完全解決的,這也是現(xiàn)階段水性涂料配方研制的重點工作。


2.7 往復(fù)機噴涂應(yīng)用測試


為了盡可能避免水性涂料的塌陷問題,我們選用已做好UV底漆(鉛筆硬度>1H)的櫥柜面板作為底材,得到更好的漆膜效果的同時,也便于觀測遮黑邊、抗流掛等性能指標(biāo);涂料按主劑:固化劑:水=100:25:25的比例進行調(diào)配,調(diào)至涂-4杯60s備用;涂裝設(shè)備采用Marko往復(fù)式噴涂機,口徑12(0.38mm),配套科姆林40-50F柱塞泵;施工環(huán)境溫度30±5攝氏度,環(huán)境濕度40-50%。涂裝應(yīng)用測試按150、200、250三個梯度進行,測試項目及數(shù)據(jù)如表13:

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按應(yīng)用測試結(jié)果可知,該配方在抑制或消除噴涂機械泡的方面還需要繼續(xù)的優(yōu)化,需要最大程度上防止暗泡和痱子的形成。為得到更好的漆膜效果,首先,要求噴涂施工和流平段的環(huán)境濕度控制在70%以下,濕度越高有形成痱子的風(fēng)險越高;其次,控制涂布量在200g/m2以內(nèi),涂布量跟濕度也有緊密的聯(lián)系,一般情況下高濕低涂布量可以有效減少痱子的產(chǎn)生。水性雙組分亮光面漆的塌陷問題也是行業(yè)難題,雖然隨著上游原材料和涂料技術(shù)的發(fā)展這方面已經(jīng)有極大的進步,但還是不能滿足家具廠批量生產(chǎn)的需求。


3 結(jié)語


1) 水性樹脂與固化劑是雙組分涂料的主成膜物質(zhì),其相容性的評估是重中之重,它直接影響其他成分的篩選難度和以后配方優(yōu)化的空間。油性固化劑雖然可在水性雙組分涂料中應(yīng)用,但其限制條件較多,選用需謹(jǐn)慎。


2) 為得到最佳的漆膜平整度,基材潤濕劑和流平劑的測試過程中除了關(guān)注對漆膜流平性的影響外,也要關(guān)注對涂料流動性的影響。


3) 增稠劑和流變助劑搭配使用可以使水性涂料得到最佳的流變特性,從而得到防沉降、抗流掛、流平等性能的平衡。


4) 消泡劑的選用一直是水性涂料配方研制的重點工作。在機械涂裝廣泛應(yīng)用的現(xiàn)狀下,水性涂料在進行機械涂裝時的消泡能力,變得更為重要。?


作者:

夏正明  珠海展辰新材料股份有限公司技術(shù)管理中心涂料研發(fā)部經(jīng)理

劉志剛  珠海展辰新材料股份有限公司董事、技術(shù)管理中心總經(jīng)理

來源:2022水性二十年紀(jì)念冊


標(biāo)簽:家裝家具涂料原材料輔料與設(shè)備今日頭條固化劑涂裝應(yīng)用市場評論技術(shù)中心水性木器漆家具漆涂裝涂料設(shè)備涂料助劑
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